朱圣卿：Direct and Regioselective C−H Oxidative Difluoromethylation of Heteroarenes

发布人：张妮发布时间：2018-09-12

氟烷基取代的有机化合物在物理、化学和生物等领域都有着重要应用，其中二氟甲基取代的杂芳烃类化合物更是由于在药物化学上的潜在应用吸引了越来越多的合成化学家的关注。虽然这类二氟甲基取代的杂环化合物的合成可以通过官能团转化或者使用高活性亲电氟化试剂对甲苯的氟化等间接手段实现，但这些方法都存在原料不易得，官能团兼容性较差等问题。而对C-H键的直接官能团化反应是一种效率高和原子经济性好的构筑目标化合物的方法，如何选择性的对化合物中的C-H键官能团化，一直是当代有机化学研究的重要课题之一。

东华大学卿凤翎课题组长期致力于氧化氟烷基化反应的研究。他们通过使用铜介导的新策略，突破了上述限制，实现了杂环芳烃C-H键的氧化二氟甲基化反应。该反应具有很高的区域选择性和广泛的适用性，为杂环芳烃的选择性官能团化提供了新的设计思路。

该工作发表在近期出版的J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 11613-11617上，我校先进低维材料中心特聘研究员储玲玲课题组青年研究员朱圣卿为第一作者。上述研究工作得到国家自然科学基金委、中国科学院战略性先导科技专项（B类）和中科院青年创新促进会的支持。

论文摘要：The difluoromethyl group (CF2H) is of great interest in the area of medicinal chemistry. However, the investigation of molecular scaffolds containing this group has been hampered by the limitation of synthetic methods for the introduction of CF2H into heteroarenes. Herein we disclose a new strategy for the direct introduction of a difluoromethyl group into heteroarenes via the copper-mediated C−H oxidative difluoromethylation of heteroarenes with TMSCF2H. This mild and regioselective method enables the convenient synthesis of a range of difluoromethylated heteroarenes in high yields. The usage of 9,10-phenanthrenequinone (PQ) as an oxidant is critical to the success of this new difluoromethylation reaction.

论文全文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b08135