自由基是有机化学中的一类重要活性中间体。由于其寿命短、活性高等特征，如何调控自由基反应的化学、区域、及立体选择性仍存在诸多挑战。最近，中心“精准化学合成”平台储玲玲课题组基于可见光与镍协同催化策略，实现了系列不饱和烃参与的自由基选择性转化反应，相关成果发表在《美国化学会志》、《自然通讯》、《Chem》等国际学术期刊上。

炔烃是一类简单易得的大宗原料，其选择性官能团化反应可以高效构建高附加值的取代烯烃结构单元。课题组光镍协同催化策略，发展了非活化内炔与有机氯化物的加氢氯化/远程C-H官能化反应，以优秀的区域、立体选择性构筑了一系列γ-官能团化的烯基氯化物。该方法反应条件温和，底物适用范围广，杂芳基、芳基、酰基和烷基等多种有机氯化物均能适用。该策略利用光消除释放氯自由基、氯自由基加成、1,5-氢原子转移（1,5-HAT）、镍介导的C-H官能团化等多步串联过程，为重要的烯基氯化物的合成提供了新的思路。相关工作发表在《美国化学会志》（J. Am. Chem. Soc.）上，材料科学与工程学院博士生霍丽萍为第一作者，东华大学为唯一通讯单位。

此外，课题组利用简单易得的烯基三氟甲磺酸酯和亚磺酸钠盐，发展了光镍协同催化炔烃的1,2-砜基烯基化反应，高效、高立体发散性构建在天然产物、生物活性分子均广泛存在的1,3-二烯类化合物。有别于以往合成方法，该方法通过动态配体交换策略，利用简单的镍催化剂组合，就可以从一组原料出发立体发散性的构建顺式和反式1,3-二烯类化合物，相关工作发表在《自然·通讯》（Nature Communications）上，化学与化工学院博士生龙天宇为第一作者，东华大学为第一通讯单位。

手性有机膦酸酯及其衍生物是医药和农业领域的重要结构模块，也是不对称催化中特殊配体骨架的结构单元。课题组发展了一种通用的三组分选择性反应，从简单的乙烯基膦酸酯、卤代苯乙烯等出发，在温和条件下高产率、高立体选择性、高对映选择性合成α-烯基膦酸酯化合物。基于光诱导能量转移过程，该体系还可以进一步实现对顺式和反式α-烯基膦酸酯的立体发散合成。相关工作发表在《化学》（Chem）上，化学与化工学院博士生李晓芳为第一作者，东华大学为第一通讯单位。

近几年来，“精准化学合成”平台储玲玲课题组一直致力于催化可控自由基选择性转化领域研究，成果丰硕 (J. Am. Chem. Soc.2023,145, 9876; Chem, 2023, 9, 154; Nat. Commun.2023, 14, 55; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202210838; Angew. Chem. Int. Ed.2022, 61, e202116725.; ACS Catal.2022, 12, 9779; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 26511; Angew. Chem. Int. Ed.2021, 60, 4300; J. Am. Chem. Soc.2020, 142, 20390; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 9604; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 177; Nat. Commun. 2018, 9, 4543; Nat. Commun.2018, 9, 348等)。受邀撰写中英文综述多篇（Chem. Soc. Rev.2021, 50, 10836; Chem. Sci. 2020, 11, 4051; Org. Chem. Front.2023, 10, 548等）。系列研究得到了国家自然科学基金、上海科委等项目的支持。

据悉，先进低维材料中心目前正在积极建设六大研究平台，对接国际学术前沿和国家重大需求开展科技攻关。其中，“精准化学合成”平台致力于利用清洁、可再生资源发展新颖、高效的催化体系，实现大宗化工原料如烯烃、炔烃的选择性转化，解决药物化学、材料化学的基础合成难题，尤其结合学校学科特色，关注于大宗化工单体不饱和烃的选择性转化，力争在该研究领域培育一支“结构优化、研究前沿、 德才兼备、成效显著”的青年科学家团队。

原文链接：

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c02748

https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S2451929422004934

https://www.nature.com/articles/s41467-022-35688-2?utm_source=xmol&utm_medium=affiliate&utm_content=meta&utm_campaign=DDCN_1_GL01_metadata

撰写：朱圣卿