2019/11/05 课题组关于光镍双重催化实现选择性合成(E)-和(Z)-1,4-二烯的研究工作在Angew. Chem. Int. Ed.发表。祝贺宋凡、王方等同学!
发布人:储玲玲  发布时间:2020-01-08   


  1,4-二烯是一类广泛存在于天然产物和具有抗肿瘤等生物活性分子中的骨架单元,也是一类有机合成和材料合成领域的重要合成砌块,因此其立体选择性合成备受关注。过去的十年里,过渡金属催化的交叉偶联反应已成为一种高效构建1,4-二烯策略,主要包括炔烃的氢化烯丙基化反应、1,3-二烯的氢化烯基化反应、以及烯基/烯丙基交叉偶联反应等。但是,这些合成方法通常主要得到热力学稳定的反式1,4-二烯类化合物,如何高效构建热力学较为不稳定的顺式1,4-二烯存在挑战。特别需要指出的是,烯烃的立体选择性构建一直是合成化学中的重要课题,一般来讲,构建顺式和反式烯烃需要通过从不同的原料出发,利用不同的合成方法来分别构建。发展立体发散性的催化合成方法,实现利用同一组底物可同时高效、高立体选择性的构筑顺、反烯烃,特别是1,4-二烯烃化合物,存在挑战。

  课题组报道了一种可见光和金属镍协同催化的烯丙基碳酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯的亲电交叉偶联反应,从同一组底物出发,通过调控光催化剂类型,即可快速、高效、高立体选择性的合成顺式和反式1,4-二烯烃,实现烯烃的立体发散性合成。



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